Die Britin bestieg 1871 als erste Frau das Matterhorn. In weißem Flanellkleid und Alpenstock erreichte sie den Gipfel. Da der London Alpine Club von Gründung an keine Frauen als Mitglieder zuließ, trat Walker 1907 in den neu gegründeten Ladies’ Alpine Club ein, deren zweite Vorsitzende sie von den Jahren 1913 bis 1915 war.
